Barbara Parker ist eine Schülerin der Luna Nova Magical Academy, wo sie häufig in Begleitung ihrer besten Freundin Hannah England und der illustren Diana Cavendish zu sehen ist. Sie ist ein Mädchen von durchschnittlicher Statur mit völlig glattem, hüftlangem schwarzem Haar und türkisfarbenen Augen, und sie trägt die standardmäßige dunkelblaue Uniform der Akademie.

Was die Persönlichkeit betrifft, wird Barbara zunächst als spöttisch und etwas selbstgefällig dargestellt, insbesondere gegenüber der Protagonistin Atsuko Kagari, bekannt als Akko, und ihren Freunden. Sie blickt auf Akko herab wegen ihres Mangels an magischen Fähigkeiten und ihrer kindlichen Bewunderung für die Entertainerin Shiny Chariot. Zusammen mit Hannah neckt sie oft Akko und ihren Kreis und bezeichnet sie mit unfreundlichen Spitznamen. Trotz dieser hochmütigen Fassade ist Barbara jedoch nicht besonders mutig. Sie und Hannah erschrecken leicht vor Monstern und gefährlichen Situationen und zeigen eine ängstliche Seite, die Diana gelegentlich frustrierend findet. Unter dieser Oberfläche hegt Barbara eine geheime Begeisterung für die Night-Fall-Buchreihe, eine Leidenschaft, die sie zunächst verbirgt, weil Hannah die Bücher nicht mag.

Ihre Hauptrolle in der Geschichte ist die einer treuen Begleiterin und Assistentin von Diana Cavendish. Barbara schmeichelt zusammen mit Hannah ständig Diana für ihre fleißige Art und ihre berühmte Familienlinie und verhält sich fast wie Speichellecker. Sie folgt Diana trotz ihrer eigenen Ängste in gefährliche Situationen, wie zum Beispiel Dungeon-Quests, und zeigt eine tiefe Loyalität. Ihre wichtigsten Beziehungen werden durch dieses Trio definiert. Ihre Freundschaft mit Hannah ist die engste; sie sind fast immer zusammen und teilen ähnliche Interessen und Abneigungen gegen Nicht-Hexen, obwohl Barbara ihre Liebe zu Night Fall aus Angst vor Spott vor Hannah geheim hält. Ihre Beziehung zu Diana entwickelt sich von bloßer Bewunderung zu echter Zuneigung, wie man sieht, als die beiden von Dianas plötzlichem Abschied von der Akademie am Boden zerstört sind. Ihre Dynamik mit Akko verändert sich im Laufe der Zeit; während sie zunächst als Tyrannin beginnt, drücken sie und Hannah später Akko widerwillig Dankbarkeit dafür aus, dass sie Diana geholfen hat, nach Luna Nova zurückzukehren, und geben zu, dass dies etwas war, das sie selbst nicht erreichen konnten.

Im Laufe der Serie durchläuft Barbara eine bemerkenswerte Entwicklung. Nach den Ereignissen um die Familie Cavendish hören sie und Hannah auf, Akko und ihre Freunde mit der gleichen Häufigkeit zu verspotten. Die bedeutendste Veränderung in ihrem Charakter ist ihr wachsendes Selbstvertrauen in ihre eigenen Interessen. Am Ende der Serie hat sie keine Angst mehr zuzugeben, dass sie ein Fan von Night Fall ist, und man sieht sie offen die Romane lesen und mit Lotte Jansson diskutieren, einem Mädchen, auf das sie zuvor herabgesehen hatte. Dieser Moment deutet auf eine neue, ehrlichere Freundschaft hin, die auf gemeinsamen Interessen beruht.

Als Hexe in Ausbildung besitzt Barbara standardmäßige magische Fähigkeiten, einschließlich der Verwendung eines Zauberstabs und eines fliegenden Besens. Sie ist besonders geschickt in Flammenmagie und kann Feuerbälle erschaffen, obwohl dies gegen Kreaturen, die sich von Magie ernähren, kontraproduktiv sein kann. Sie zeigt auch Geschick mit Verwandlungszaubern, wie dem, den sie verwendet, um Akkos Besen während eines Rennens in einen Roller zu verwandeln.