Chihiro Kawashima bekleidet die Position der stellvertretenden Schulleiterin an der Waldstein-Akademie und ist eine Nebenfigur in der Geschichte. Ihr äußeres Erscheinungsbild ist unverwechselbar und gewagt. Sie ist eine große Frau mit heller Haut und einem etwas muskulösen Körperbau, hat braune Augen und langes, ungewöhnliches braunes Haar, das mit Pony und einem Dango-Zopf gestylt ist. Ihr Modegeschmack neigt zum Extravaganten; sie trägt oft große Ohrringe, ein weißes Kleid, eine lila Jacke und passende lila Absätze und ist dafür bekannt, eine großzügige Menge pinken Lippenstift auf ihre großen Lippen aufzutragen. Ihre natürliche Stimme hat eine etwas raue Qualität, wechselt aber auffällig zu einer höheren, zarteren Tonlage, wenn sie mit einer bestimmten Person interagiert.

Was die Persönlichkeit betrifft, präsentiert sich Chihiro im Allgemeinen als verantwortungsbewusste und ernsthafte Verwalterin. Dieses Verhalten wird jedoch berühmt durch ihr Verhalten gegenüber Fumiaki Uchida widerlegt. Ihre Schwärmerei für Uchida beginnt, nachdem er ihr ein unerwartetes Kompliment zu ihrer Frisur macht, einem Aspekt ihres Aussehens, der oft von Schülern verspottet wird. Dieses einzelne Ereignis löst eine intensive und obsessive romantische Fixierung aus. Sie dokumentiert ihre Gefühle in einem Liebestagebuch, spioniert ihm nach, wird extrem besitzergreifend und eifersüchtig, besonders auf Mikaze, die Uchidas Hauptliebesinteresse ist, und unternimmt wiederholte, oft erfolglose Versuche, seine Zuneigung zu gewinnen, darunter, ihn zu küssen und ihm Mittagessen zu bringen. Ihre Gefühle werden im Anime visuell durch pinke Herzen dargestellt, die in ihren Augen erscheinen, wann immer sie Uchida sieht.

Bevor diese Schwärmerei offensichtlich wird, wird Chihiro zunächst als potenzielle Antagonistin angedeutet, teilweise aufgrund ihrer geheimnisvollen Art und ihres Wissens um den Tod des Schulleiters. Es stellt sich schließlich heraus, dass ihre wahre Rolle genau das Gegenteil ist. Sie ist eine mächtige weiße Magierin, deren Hauptmission, die sie auf Bitten des verstorbenen Schulleiters Junichiro Kumashiro übernommen hat, darin besteht, seine Tochter Maya Kumashiro zu beschützen. Sie zeigt unerschütterliche Loyalität und tiefen Respekt für Maya, befolgt ihre Anweisungen gewissenhaft und ist leicht verärgert, wenn jemand sie belästigt. Diese Loyalität erstreckt sich auch auf ihre magischen Pflichten, zu denen gehört, einen falschen Körper für Maya zu erschaffen und zuvor dasselbe für Mayas Vater getan zu haben.

Chihiros magische Fähigkeiten sind bedeutend und machen sie zu einer der körperlich und magisch stärksten Figuren. Als weiße Magierin sind ihre Kräfte eher defensiver Natur im Vergleich zur offensiven Magie einer schwarzen Magierin wie ihrer Rivalin Mikaze. Zu ihren Fähigkeiten gehören das Errichten mächtiger Barrieren, das Materialisieren von Lichtstrahlen für offensive Zwecke und das Demonstrieren bemerkenswerter Heilkräfte, wie zum Beispiel die Heilung Uchidas, nachdem er in der Zeit eingefroren wurde. Selbst in ihrem unverwandelten Zustand zeigt sie beeindruckende körperliche Stärke und kann ihre Ohrringe als Blendgranaten verwenden.

Ihre wichtigsten Beziehungen definieren einen Großteil ihrer Rolle. Ihre Hingabe zu Maya Kumashiro ist ein Kernaspekt ihres Charakters, da sie als professionelle und loyale Unterstützerin fungiert. Ihr heftiger Hass auf Mikaze wird durch Eifersucht auf Uchidas Zuneigung angefacht, obwohl später angedeutet wird, dass die beiden eine tiefere, unerkannte Vergangenheit haben, da Mikaze Chihiro als die Weiße Hexe identifiziert. Ihre Beziehung zu Uchida ist der Haupttreiber ihrer komödiantischen und dramatischen Entwicklung. Während ihre Versuche, ihn zu verführen, im Hauptzeitstrahl scheitern, sind ihre Gefühle echt, und sie opfert letztendlich ihr Leben, um Maya und Uchida vor Mikaze zu beschützen. In alternativen Kontinuitäten, wie dem Manga, überlebt sie, und da die Alien-Invasion, die zu Uchidas Tod führte, abgewendet wurde, wird angedeutet, dass sie ihn möglicherweise heiratet.