Leo Hyakujuu ist ein neuer Transfer-Schüler, der während der Ereignisse von Duel Masters Victory V an Katta Kirifudas Schule kommt. Er ist dafür bekannt, ständig den Satz „Ore wa Leo“ zu wiederholen, was „Ich bin Leo“ bedeutet – ein Ausspruch, der später den Kartennamen Codename Orewaleo inspirierte. Leo ist ein leidenschaftlicher Fan von Duel Masters und der Band YA.RA.SI, aber seine tiefere Motivation ist ein starkes Verlangen nach Ruhm. Sein Ehrgeiz führt ihn dazu, während eines YA.RA.SI-Konzerts auf die Bühne zu springen, um Aufmerksamkeit zu erregen. Dort trifft er Osamurai Van Osamu, der ihn fragt, wer er sei; Leo erklärt sich selbst zum Duellanten. Osamurai zeigt ihm eine Ausgabe des Coro Coro Magazins, in der Katta als neuer Duel Masters-Champion vorgestellt wird, und Leo erkennt, dass der Weg zum Ruhm durch Duel Masters der Weg ist, den er einschlagen möchte.

In der Geschichte dient Leo als neuer Klassenkamerad und Rivale von Katta und den anderen Hauptfiguren. Er liefert sich Duelle und versucht, sich in der wettbewerbsorientierten Welt von Duel Masters einen Namen zu machen. Seine Persönlichkeit ist geprägt von Selbstvertrauen und einer direkten, fast theatralischen Selbstbehauptung, angetrieben von seinem Hunger nach Anerkennung. Seine wichtigste Beziehung ist die zu Katta Kirifuda, der sowohl ein Gleichaltriger als auch der etablierte Champion ist, den Leo übertreffen will. Er interagiert auch mit Osamurai Van Osamu, der seine Entscheidung beeinflusst, das Duellieren ernsthaft zu verfolgen. Später kehrt Leo in der zweiten Hälfte der Versus-Saga als Kattas Klassenkamerad in der Mittelschule zurück, was darauf hindeutet, dass er Teil der fortlaufenden Erzählung bleibt.

Was die Fähigkeiten betrifft, so spezialisiert sich Leo auf ein Deck, das um Kreaturen der Natur-Zivilisation aufgebaut ist, was Feldkontrolle und Ausdauer betont. Seine Signaturkreatur ist ein riesiges baumartiges Monster namens Giant Atlas, der Weltenbaum, das die einzigartige Fähigkeit besitzt, andere Kreaturen direkt aus dem Deck in den Kampf zu beschwören, sodass er seine Seite des Feldes schnell verstärken kann. Diese Fähigkeit macht ihn zu einem formidablen Gegner, da er sich an wechselnde Situationen anpassen und Rivalen mit beschworenen Kräften überwältigen kann. Leo zeigt auch strategisches Denken und ein schnelles Erfassen von Kreaturenfähigkeiten – Eigenschaften, die ihm in Duellen mit hohem Einsatz zugutekommen.