Nico Robin, bekannt unter dem Codenamen Miss Sunday, wird als Vizepräsidentin der kriminellen Organisation Baroque Works und direkte Partnerin von deren Anführer Sir Crocodile eingeführt. Sie erscheint erstmals im Film One Piece: Die Wüstenprinzessin und die Piraten: Abenteuer in Alabasta aus dem Jahr 2007, einer komprimierten Nacherzählung des Alabasta-Handlungsbogens. Ihre Vorgeschichte ist wesentlich für ihren Charakter: Sie ist die einzige Überlebende der Insel Ohara, die von der Weltregierung zerstört wurde, weil ihre Gelehrten die verbotenen Poneglyphen erforschten – uralte unzerstörbare Steine, in die die verlorene Geschichte des Leeren Jahrhunderts eingraviert ist. Als Kind aß Robin die Blüte-Blüte-Frucht, eine Teufelsfrucht vom Paramecia-Typ, die ihr die Fähigkeit verleiht, Duplikate jedes Körperteils von jeder Oberfläche sprießen zu lassen, einschließlich ihres eigenen Körpers, anderer Personen und unbelebter Gegenstände. Diese Kraft erlaubt ihr, Aufgaben wie das Erschaffen mehrerer Gliedmaßen für den Kampf, das Sprießen von Augen oder Ohren zur Fernbeobachtung und sogar das Erzeugen lebensgroßer Klone auszuführen.

Robin ist ruhig, gefasst und hochintelligent, mit einem trockenen Humor und einer makabren Faszination, die ihre zukünftigen Crewmitglieder manchmal verunsichert. Ihre Hauptmotivation im Film ist es, Zugang zu dem in Alabastas königlichem Grab versteckten Poneglyphen zu erhalten, von dem sie glaubt, dass es sie der Aufdeckung der wahren Geschichte der Welt näher bringt – ein lebenslanger Traum, der im Vermächtnis ihrer Mutter Nico Olvia und ihres Mentors Professor Clover verwurzelt ist. Sie arbeitet zunächst mit Crocodile zusammen, der eine uralte Waffe sucht, verfolgt aber heimlich ihr eigenes Ziel. Als Crocodile erkennt, dass der Poneglyph nicht die gewünschten Informationen enthält, verrät er sie und versucht, sie zu töten. Robin wird von Monkey D. Luffy gerettet, der Crocodile besiegt, und sie ist tief bewegt von seiner Weigerung, sie sterben zu lassen. Dieses Ereignis markiert einen Wendepunkt: Sie gibt ihre Rolle als Antagonistin auf und bittet darum, den Strohhutpiraten beizutreten.

Im gesamten Film sind Robins Beziehungen durch kalkulierte Distanz und schließliches Vertrauen geprägt. Sie pflegt eine professionelle, aber zurückhaltende Partnerschaft mit Crocodile, wohlwissend, dass er sie fallen lassen würde, sobald sie nicht mehr nützlich ist. Ihre Interaktionen mit Prinzessin Vivi sind von Spannung durchzogen, da Robin zunächst Teil des Komplotts zum Sturz des Königreichs ist. Nachdem sie jedoch von Luffy gerettet wurde, entwickelt sie eine tiefe Loyalität ihm und den Strohhüten gegenüber und betrachtet sie als die erste wahre Familie, die sie seit Ohara hatte. Ihre Entwicklung von einer mysteriösen, eigennützigen Agentin zu einem hingebungsvollen Crewmitglied ist ein zentraler Handlungsstrang. Was ihre Fähigkeiten betrifft, macht Robins Teufelsfruchtkraft sie zu einer vielseitigen Kämpferin und einer unschätzbaren Archäologin: Sie kann Gegner fesseln, aus der Ferne Informationen sammeln und Barrieren oder Plattformen erschaffen. Ihre Expertise im Entziffern von Poneglyphen macht sie in der Welt einzigartig, da sie die einzige bekannte lebende Person ist, die sie lesen kann – eine Tatsache, die sie ins Zentrum der größeren Geheimnisse der Serie stellt.