Riki Nendō ist 191,3 cm groß und hat einen muskulösen Körperbau sowie einen markanten Irokesenschnitt mit schwarzen Haaren, die gelb gespitzt sind. Eine auffällige Narbe über seinem linken Auge unterscheidet ihn von seiner Familie; sein verstorbener Vater hatte eine Narbe über dem rechten Auge, während seine Mutter, Midori, Narben über beiden Augen hat. Er trägt normalerweise seine PK Academy-Uniform offen, darunter lockere T-Shirts. Ursprünglich war er ein tyrannisierender Erstklässler, der von Mitschülern wie Kusuo Saiki abgeschriebene Notizen verlangte, doch Nendōs Weg änderte sich, nachdem er fälschlicherweise des Diebstahls beschuldigt wurde. In dem Glauben, Saiki habe seinen Namen gereinigt, entwickelte er eine tiefe Loyalität und erklärte Saiki zu seinem engsten Freund. Dies führte zu täglichen Einladungen zum Ramen-Essen und beschützenden Handlungen, wobei er wahrgenommene Bedrohungen für Saiki einschüchterte. Ihre Dynamik entwickelte sich zu einem Trio mit dem Mitschüler Shun Kaidō, wobei die Klassenkameraden Saiki als Anführer der Gruppe betrachteten. Nendō zeigt eine extreme intellektuelle Einfachheit und benötigt oft wiederholte Erklärungen, obwohl er gelegentlich Probleme unerwartet löst, während Kaidō sich in Wahnvorstellungen verliert. Seine Denkprozesse sind auffallend langsam, was ihn immun gegen Telepathie macht. Trotz seines einschüchternden Aussehens zeigt er durchgehend Freundlichkeit und Beschützerinstinkt, besonders gegenüber Schwächeren. Er rettete ein Mädchen, das ihn abgelehnt hatte, vor dem Ertrinken und nahm ihre Entschuldigung an, und er kümmert sich geduldig um sein Haustierhamster, Kojikara Nr. 2. Er hat Angst vor Wasser und besitzt keinerlei Orientierungssinn. Sein Kindheitstraum war es, Zimmermann zu werden. Zu seiner Familie gehören seine Mutter, Midori; sein verstorbener Vater, Takeuchi Riki; und sein Stiefvater, Nakanishi Kouta. Sie teilen ähnliche Gesichtszüge und Namenskonventionen, die mit psychischer Terminologie verbunden sind: „Nendō“ bezieht sich phonetisch auf „nendōryoku“ (Telekinese), während „Riki“ (力) „Kraft“ bedeutet.