Roronoa Zoro, bekannt als "Piratenjäger" Zoro, stammt aus Shimotsuki Village in der East Blue. Er ist der Sohn von Tera und Roronoa Arashi und entstammt der Linie des legendären Samurais Shimotsuki Ryuma durch seine Großmutter Shimotsuki Furiko und seinen Großonkel Shimotsuki Ushimaru. Mit acht Jahren verwaist, trainierte Zoro in einem örtlichen Dojo unter Koushirou und entwickelte eine Rivalität und Freundschaft mit Koushirous Tochter Kuina. Nach ihrem Tod erbte er ihr Schwert Wado Ichimonji und schwor, zu ihren Ehren der größte Schwertkämpfer der Welt zu werden. Dieses Versprechen trieb ihn an, seinen charakteristischen Drei-Schwert-Stil zu entwickeln, bei dem er ein Schwert in jeder Hand und ein drittes im Mund führt. Bevor er den Strohhut-Piraten beitrat, arbeitete Zoro als Kopfgeldjäger, um sich selbst zu versorgen, was ihm den Beinamen "Piratenjäger" einbrachte. Seine Suche nach Dracule Mihawk, dem stärksten Schwertkämpfer der Welt, führte dazu, dass er sich auf See verirrte, was seinen berüchtigt schlechten Orientierungssinn unterstrich.
Während der Skypiea-Ark stieg Zoro mit den Strohhut-Piraten über den Knock-Up-Stream zur Himmelsinsel auf. Von einem Teil der Crew getrennt, bewachte er die Going Merry auf dem Opferaltar zusammen mit Chopper, bevor er mit Nami und Robin das Upper Yard erkundete. Zoros Gruppe folgerte, dass Upper Yard Teil der verlorenen Stadt Jaya aus der Legende von Montblanc Noland war und verband es mit der sagenumwobenen Goldstadt. Er kämpfte gegen Gegner, darunter den Shandia-Krieger Braham, den er mit seiner 36-Pfund-Kanonen-Technik besiegte. Seine Orientierungsschwierigkeiten traten deutlich zutage, als er einen Südvogel für Beute hielt; der Vogel folgte ihm, korrigierte aber seinen Weg nicht. Zoro nahm am "Goldfestabend" der Crew teil, um ihre Entdeckung zu feiern, und konfrontierte später den Antagonisten des Arcs, Enel, obwohl seine Bemühungen durch Enels blitzbasierte Teufelsfrucht-Fähigkeiten behindert wurden.
Zoro dient als Kämpfer und de facto Erster Maat der Strohhut-Piraten und ist für seine Loyalität und Führung in kritischen Entscheidungen bekannt. Er verwendet den Drei-Schwert-Stil und führte ursprünglich zwei unbenannte Katanas, die von Mihawk zerstört wurden. Nachdem er sie in Loguetown ersetzt hatte, umfasste sein Arsenal Wado Ichimonji (eine Great-Grade-Klinge, die sein Versprechen an Kuina symbolisiert), Sandai Kitetsu (eine verfluchte Grade-Klinge) und Yubashiri (eine Skillful-Grade-Klinge, die später zerstört wurde). Nach dem Zeitsprung führt er Shusui (eine schwarze Klinge von Ryuma) und Enma (eine Great-Grade-Klinge von Kozuki Oden), die beide in Wano erworben wurden. Zoro beherrscht Armament und Observation Haki und entsperrt später Conqueror's Haki, das er verfeinert, um seine Schwertkunst zu verbessern. Sein Kopfgeld steigt von 60.000.000 auf 1.111.000.000 Berry nach großen Konflikten. Persönlichkeitsmäßig vereint er Selbstvertrauen und Impulsivität mit einem strengen Ehrenkodex, gerät oft mit Sanji aneinander, priorisiert aber die Sicherheit der Crew, wie als er Mihawk nach dem Summit War um Training bat. Seine bestätigte Shimotsuki-Abstammung in Wano verbindet ihn mit Ryuma und Ushimaru, obwohl er sich dieser Verbindung nicht bewusst ist und sich ausschließlich darauf konzentriert, Mihawk zu übertreffen.