Hajime Saitō bekleidet den Rang des Kapitäns der 3. Division der Shinsengumi. Aus Edo stammend, verleiht ihm seine einzigartige linkshändige Schwertkampftechnik einen taktischen Vorteil im Kampf, was unter Samurai ungewöhnlich ist. Seine Beherrschung der Iai-Techniken und seine außergewöhnliche Geschwindigkeit tragen zu seinem Ruf als einer der gefürchtetsten Kämpfer der Einheit bei. Mit einer Körpergröße von 169 Zentimetern hat er indigofarbenes Haar, das seitlich zu einem Pferdeschwanz gebunden ist, mit Pony, der die rechte Seite seines Gesichts bedeckt, scharfe Gesichtszüge und blaue Augen. Seine Standardkleidung besteht aus einem schwarzen Kimono mit weißem Obi und Schal, später ersetzt durch eine westlich geschnittene schwarze Uniform. Er trägt sein Schwert auf der rechten Seite, um sein linkshändiges Ziehen zu ermöglichen.
Saitō zeigt eine stoische, zurückhaltende und emotional kontrollierte Art, spricht formell und sparsam. Trotz dieser distanzierten Fassade hegt er tiefe Loyalität gegenüber den Shinsengumi-Anführern Toshizō Hijikata und Isami Kondō, deren Befehle er bedingungslos befolgt. Seine analytische Natur ermöglicht ihm eine ruhige Situationsbeurteilung, was seine Effektivität als Spion erhöht. Er bewahrt stets einen höflichen und respektvollen Umgang, der ihm sogar den Respekt seiner Gegner einbringt. Schutzinstinkte treiben ihn an, Chizuru Yukimura wiederholt zu retten, beginnend mit ihrer ersten Begegnung, als er sie vor herumstreunenden Samurai und einem gescheiterten Rasetsu bewahrte. Später unterrichtet er sie im Schwertkampf, wodurch sie an Patrouillen teilnehmen kann.
Seine Handlung umfasst bedeutende Spionage- und Kampfeinsätze. Er infiltriert Kashitarō Itōs Gruppe als Spion und täuscht seinen Abfall von den Shinsengumi vor. Während dieser Mission vereitelt er ein Attentat auf Kondō und rettet Chizuru aus den Händen von Itōs Truppen. Im Aizu-Feldzug führt er eine widerstrebende Einheit an, bedingt durch seine westliche Kleidung und Linkshändigkeit, und beweist sein strategisches Geschick während einer Belagerung; sein Rückzugsbefehl rettet Leben und gewinnt den Respekt der Einheit. In der Schlacht am Bonari-Pass entscheidet er sich, bei den loyalen Aizu-Truppen zu bleiben, um Hijikatas Rückzug zu decken, und stürmt allein auf den Feind. Sein Schicksal bleibt ungewiss, mit der Andeutung, dass er in dieser Schlacht stirbt.
Prequel-Inhalte beleuchten seine frühen Tage bei den Shinsengumi. Er schließt sich den Rōshigumi gemeinsam mit ehemaligen Dojo-Kameraden an, motiviert durch seine Loyalität zu Kondō und Hijikata. Er wirkt bei grundlegenden Ereignissen mit, setzt die Gruppenregeln durch und demonstriert sein Können in einem Schwertkampf gegen Shinpachi Nagakura. Seine Beziehung zum Dämonen-Antagonisten Kyūjū Amagiri entwickelt sich von Rivalität zu gegenseitigem Respekt, wobei Amagiri ihm entscheidende Informationen über die Folgen der Rasetsu-Verwandlung offenbart.
Die Figur ist inspiriert vom historischen Samurai Saitō Hajime (1844–1915), der später den Namen Fujita Gorō annahm und während der Meiji-Restauration als Polizist diente. Während die historische Figur die Bakumatsu-Konflikte überlebte, endet die Geschichte ihres Anime-Pendants im Krieg.