Piplup dient als Dawns Wasser-typ Erstpartner-Pokémon, das sie ursprünglich von Professor Eich in Sinnoh erhalten hat. Ihre Partnerschaft entzündete sich, als Dawn Piplup vor wilden Ariados rettete; zunächst gleichgültig, sah Piplup Dawns Versuch, ihn zu schützen, und entschied sich, sie zu verteidigen, anstatt zu fliehen. Dieser Akt gegenseitigen Schutzes schmiedete ihre Bindung, was dazu führte, dass Dawn Piplup als ihren primären Partner wählte. Er trägt sich mit stolzer Ernsthaftigkeit und gelegentlicher Trotzigkeit. Sein starkes Selbstwertgefühl macht es ihm unangenehm, Nahrung oder Fürsorge von Menschen anzunehmen, und sein Stolz behindert oft seinen Gehorsam. Doch tiefe Loyalität definiert ihn, besonders gegenüber Dawn, häufig in ihren Armen gehalten oder auf ihrer Schulter oder ihrem Kopf sitzend. Ashs Pikachu wurde sein engster Pokémon-Gefährte, ihre Bindung war stark genug für emotionale Abschiede. Er schloss auch Freundschaften mit Ashs Infernape und Torterra. Piplup weigert sich beharrlich, sich zu entwickeln, und strebt danach, seine Stärke ohne Formveränderung zu beweisen. Dieser Entschluss rührt von drei Hauptgründen: Angst, Dawn nicht zu gehorchen, nachdem er gesehen hatte, wie Swinub nach der Entwicklung zu Mamoswine ungehorsam wurde; Inspiration durch Pikachus ähnliche Entschlossenheit; und der Wunsch, der spezifische Piplup zu bleiben, den Dawn ursprünglich gewählt hatte. Er wehrte aktiv Entwicklungsenergie mit Vergeltung ab und trug später einen Ewigstein, den Schwester Joy ihm gab. Signifikante Entwicklung ergab sich durch Konflikte. Ein Running Gag zeigt ihn wiederholt von Ashs Gibles fehlgeleitetem Draco Meteor getroffen. Einmal fühlte er sich während Gibles Training vernachlässigt und lief weg. Er traf auf Team Rocket, das als "Pokémon-Rettungstrupp" verkleidet war und ihn manipulierte, Pikachu in eine Falle zu locken. Als er einem tobenden Rhyperior im folgenden Kampf gegenüberstand, lernte Piplup Hydropumpe, um Dawn zu schützen, was seine gesteigerte Loyalität und Kampfentwicklung zeigte. Seine Wettbewerbsnatur flammt bei anderen Wasser-typen auf. In Einall entwickelte er eine heftige Rivalität mit Ashs Ottaro wegen ihrer gegenseitigen Zuneigung zu Meloetta, was in physischen Auseinandersetzungen und Wettkampfschlachten gipfelte, bevor sie Freunde wurden. Piplup bewundert auch Gohs Intelleon für sein cooles Auftreten. Er beteiligt sich aktiv an Dawns Wettbewerbsauftritten, trägt manchmal Cheerleader-Outfits trotz seines männlichen Geschlechts. Er arbeitet effektiv mit ihren anderen Pokémon in Doppelauftritten zusammen, obwohl gelegentlich Reibungen mit Teamkollegen wie einem Baby Feurigel entstehen, das um Dawns Aufmerksamkeit buhlt. Während des "Arceus-Chroniken"-Specials führten zeitliche Verzerrungen durch Dialga und Palkia dazu, dass Piplup vorübergehend zu einem Ei zurückentwickelt wurde. Nach der Niederlage von Team Rocket aus der Parallelwelt stellte Arceus alle betroffenen Pokémon wieder her, einschließlich Piplup. Seine bekannten Attacken umfassen Blubbstrahl, Whirlpool, Schnabel und Hydropumpe. Piplups Kampfstil verbindet strategische Wettkampftechniken mit roher Entschlossenheit, oft überwindet er Herausforderungen durch Durchbrüche in kritischen Momenten wie Hydropumpe.