Ayaka Yukihiro bekleidet die Position der Klassenrepräsentantin (Iinchō) der Klasse 2/3-A an der Mahora-Akademie. Als zweite Tochter der Eigentümer des Yukihiro-Konglomerats verleiht ihr ihr äußerst wohlhabender Hintergrund fließende Kenntnisse sowohl japanischer als auch europäischer gesellschaftlicher Bräuche. Akademisch belegt sie den vierten Platz in ihrem Jahrgang. Körperlich ist sie 173 cm groß, hat blonde Haare, grüne Augen, die Blutgruppe 0 und die Maße B85-W54-H83. Sie ist Mitglied im Reitclub und im Ikebana-Club. Ihre Mitbewohner sind Chizuru Naba, Natsumi Murakami und später Kotaro Inugami, der von Chizuru als Natsumis Bruder vorgestellt wird.
Unter einer ausgefeilten Fassade, die von Klassenkameraden manchmal als arrogant oder töricht fehlinterpretiert wird, verbirgt sich eine warmherzige und fürsorgliche Persönlichkeit. Ayaka beherrscht mehrere Kampfkünste und entwickelte ihren eigenen Stil, Yukihiro Ayaka-ryū. Getrieben von ihrer Rolle als Klassenrepräsentantin unterstützt sie aktiv ihre Mitschüler, wenn auch mit unterschiedlichem Erfolg. Sie pflegt eine komplexe Beziehung zu Asuna Kagurazaka, die von häufigen Streitereien geprägt ist, die eine tiefe, unausgesprochene Freundschaft verdecken, die schließlich emotional zutage tritt.
Ein entscheidendes Merkmal ist ihre intensive Hingabe zu Negi Springfield, die Ayaka als das Angebot einer „mütterlichen Figur“ begründet, aufgrund eines unverarbeiteten Traumas vom Tod ihres jüngeren Bruders bei der Geburt. Dies motiviert ihr beschützendes und fürsorgliches Verhalten gegenüber Negi. Sie sucht aktiv nach Gelegenheiten, ihm zu helfen oder Zeit mit ihm zu verbringen, lädt ihn in ihr Anwesen ein, versucht ihn während einer Kyoto-Reise zu küssen (was in einem gescheiterten Pactio-Vertrag resultierte, als sie ein Papier-Double küsste) und organisiert das Gruselhaus ihrer Klasse für das Mahora-Festival. Während des Festivals erlebt sie einen Tag, der sich ausschließlich mit Negi wiederholt, was sie als ihre glücklichste Erinnerung betrachtet. Als sie Negis Kämpfe miterlebt und von seinem vermissten Vater erfährt, vertieft sich ihr Entschluss, ihn auf seiner Queste zu unterstützen.
Ayaka bleibt während größerer Konflikte engagiert, hilft gegen Tsukuyomis Truppen in Kyoto und Chao Lingshens zeitverändernden Plan. Als Negi sich darauf vorbereitet, in die Magische Welt (Mundus Magicus) zu reisen, hilft sie bei der Gründung der Ala Alba (Weißer Flügel)-Gruppe, um ihn zu begleiten. Obwohl sie für die anfängliche Wales-Expedition nicht ausgewählt wird, nachdem sie eine Abzeichen-Sammel-Herausforderung gegen Asuna verlor, reist sie später separat mit Klassenkameraden und behauptet, ihre Ankunft sei zufällig. Ihre Loyalität geht über die Schule hinaus; nach dem Abschluss leitet sie die Yukihiro-Gruppe und unterstützt Negis Blue-Mars-Terraforming-Projekt. Sie heiratet, hat Nachkommen, darunter Mizore Yukihiro, und nutzt ihr Artefakt für diplomatische Bemühungen zur Förderung der globalen Akzeptanz von Magie. Nach Negis selbstopfernder Handlung im Jahr 2025, um den Magier des Anfangs zu bändigen, glaubt Ayaka jahrzehntelang weiter an sein Überleben, was durch ihre funktionierende Pactio-Karte belegt wird, während sie auf Asunas Rückkehr aus einem hundertjährigen Siegel wartet.