Asahi Azumane ist ein Schüler des dritten Jahres an der Karasuno-Oberschule und fungiert als Ace der Jungen-Volleyballmannschaft, ein Außenangreifer, der das Trikot mit der Nummer drei trägt. Er wurde am 1. Januar geboren und ist zu Beginn der Serie 184,7 cm groß, wächst später auf 186,4 cm bei einem entsprechenden Gewicht von 75,2 kg. Er hat langes, dunkelbraunes Haar, das er typischerweise zu einem Dutt bindet, und einen kurzen Bartflaum am Kinn. Sein robustes und erwachsenes Aussehen führt oft dazu, dass Fremde glauben, er sei viel älter als ein typischer Oberschüler, was falsche Gerüchte nährt, er sei ein Bandenführer oder Straftäter. Im starken Kontrast zu seinem einschüchternden Äußeren besitzt Asahi eine sanfte, ruhige und zutiefst sensible Persönlichkeit. Er ist unter seinen Teamkollegen dafür bekannt, ein Glasherz zu haben, was bedeutet, dass er Kritik und negative Kommentare sehr ernst nimmt und oft depressiv oder ängstlich wird. Er ist bescheiden und hat Schwierigkeiten, seine Rolle als Ace zu verinnerlichen, was in einem vergangenen Trauma wurzelt: Während eines wichtigen Spiels gegen die Date Tech High, bekannt für ihre formidable eiserne Mauer aus Blockern, wurde Asahi wiederholt gestoppt. Überwältigt von Schuldgefühlen und einem Gefühl des Versagens verließ er den Volleyballclub für eine Zeit, bevor er von seinen Teamkollegen, insbesondere seinem Freund und ehemaligen Zuspieler Koshi Sugawara und dem Libero Yu Nishinoya, überredet wurde, zurückzukehren. Er lernt allmählich, seine Position als Ace anzuerkennen, und erklärt seine Absicht, niemandem diesen Platz wegnehmen zu lassen. Asahi ist die primäre Offensivkanone des Teams, eine zuverlässige Kraft, der man zutraut, durch pure Stärke zu punkten. Seine bemerkenswerten Fähigkeiten konzentrieren sich auf immense Kraft, die in der Lage ist, mehrere Blocker zu durchbrechen. Sein bevorzugter Zuspiel ist ein hoher Pass, der leicht vom Netz entfernt positioniert ist. Im Laufe der Serie entwickelt er einen kraftvollen Sprungaufschlag, einen Angriff aus der hinteren Reihe und einen verzögerten Schlag, der den Timing der Blocker durcheinanderbringt. Er pflegt enge Bindungen zu seinen Mitschülern des dritten Jahres Daichi Sawamura und Sugawara, und seine bedeutendste Beziehung ist die zu Nishinoya, dessen furchtlose und mutige Natur im Kontrast zu Asahis Schüchternheit steht. Nach der Oberschule zieht Asahi nach Tokio, um Modedesigner zu werden, und unternimmt schließlich eine Weltreise mit Nishinoya.