Asako Shibasaki ist eine Hauptfigur in Library Wars: Book of Memories und fungiert als Zimmergenossin und enge Freundin der Protagonistin Iku Kasahara. Sie ist eine junge Frau von kleiner Statur mit schwarzem Haar und schwarzen Augen, die eine schöne und zarte Erscheinung hat, die oft große Aufmerksamkeit erregt, insbesondere bei Männern. Ihre Persönlichkeit steht jedoch in starkem Kontrast zu ihrem femininen Aussehen. Sie ist bekannt für ihre scharfe Zunge, Sarkasmus und eine sehr analytische, kühle Natur.

Mit hervorragender Intelligenz und schneller Urteilsfähigkeit ausgestattet, ist Shibasaki außergewöhnlich geschickt im Sammeln von Informationen und im Navigieren durch komplexe soziale Situationen. Ihre Fähigkeiten auf diesen Gebieten gelten als erstklassig, was dazu führt, dass sie als Schlüsselmitglied einer neu gegründeten und geheimen Nachrichtenabteilung innerhalb der Kanto-Bibliotheksstreitkräfte rekrutiert wird. Innerhalb der Bibliotheksstruktur arbeitet sie als Angestellte in der Geschäftsabteilung mit dem Rang einer Bibliothekarin Erster Klasse, und ihre Rolle ist hauptsächlich administrativ, im Gegensatz zu den Frontaufgaben der Bibliotheksverteidigungsstreitkräfte.

Shibasakis scharfer Verstand und Wahrnehmungsgabe zeigen sich oft in ihren Interaktionen mit Iku, die sie häufig neckt und auf ihre eigene beißende Art hilft. Zum Beispiel nutzte sie einmal eine Form der negativen Verstärkung mit Süßigkeiten, um Iku dabei zu helfen, Bibliothekskataloge auswendig zu lernen. Unter ihrer selbstbewussten und geselligen Fassade verbirgt sich ein gewisses Maß an Verschlossenheit. Da ihre Schönheit in ihrer Schulzeit Neid unter Gleichaltrigen hervorrief, lernte sie, ihre wahren Gefühle hinter einer bildlichen Maske zu verbergen, was ironischerweise ihre Sozialkompetenz stärkte, aber andere auf Distanz hielt. Ihre Freundschaft mit der direkten und aufrichtigen Iku ist eine bedeutende Ausnahme, da Ikus Persönlichkeit es Shibasaki ermöglicht, ihre Verteidigung zu senken und eine echte Bindung einzugehen.

Ihre Motivationen und ihr Liebesleben sind Schlüsselaspekte ihrer Charakterentwicklung. Sie äußert Verachtung für Männer, die nur an ihrem Aussehen interessiert sind. Anfangs entwickelt sie eine spielerische Anziehung zu Dojo Atsushi, teilweise weil er der Typ Mensch ist, der sich nie in sie verlieben würde, was sie faszinierend findet. Sie gesteht ihm auf eine Weise ihre Gefühle, die leicht als Scherz abgetan werden kann, da sie versteht, dass seine Zuneigung woanders liegt. Ihre bedeutende Beziehung entwickelt sich mit Hikaru Tezuka. Die beiden haben gegenseitigen Respekt für die Kompetenz des anderen, und er gab sich einmal als ihr Freund aus, um einen unerwünschten Verehrer abzuschrecken. Ein wichtiger Wendepunkt tritt ein, als Shibasaki zum Ziel eines Stalkers wird und von einem eifersüchtigen Rivalen entführt wird. Tezuka rettet sie, und im Anschluss gesteht er seine Gefühle, was zu ihrer offiziellen Beziehung führt.