Piyocola Analogue III, allgemein bekannt als Piyoko, ist eine achtjährige Alien-Prinzessin vom verarmten Planeten Analogue und die Anführerin des Schwarzen Gema-Gema-Korps. Ihre Eltern vertrauten sie der Obhut der Gruppenmitglieder Rik, Ky und Coo an, bis sie dreizehn Jahre alt ist, da sie sich zu sehr schämten, ihr Gesicht zu zeigen, nachdem ihr eigener Versuch, den Planeten Di Gi Charat zu erobern, gescheitert war. Piyoko selbst war gezwungen, zur Erde zu fliehen, nachdem sie bei einem Unfall eine Stadt in die Luft gesprengt hatte und die Reparaturen nicht bezahlen konnte, was ihren Heimatplaneten in eine verzweifelte finanzielle Lage brachte.

Was ihre Persönlichkeit betrifft, ist Piyoko eigensinnig, entschlossen und auf liebenswerte Weise tollpatschig in ihren Bemühungen. Sie wird von einem aufrichtigen Wunsch angetrieben, ihrem verarmten Heimatplaneten zu helfen, was ihre zentrale Motivation befeuert: Di Gi Charat, auch bekannt als Dejiko, zu entführen und sie für Lösegeld festzuhalten, um die Wirtschaft des Planeten Analogue wiederherzustellen. Trotz ihrer ernsten Ambitionen schlagen ihre Pläne stets fehl, und selten gelingt es ihr, ihre Vorhaben umzusetzen. Ihre Sprechgewohnheiten spiegeln ihre skurrile Art wider, denn sie beendet ihre Sätze mit der verbalen Eigenheit „pyo“, und ihr schwarz-weißes Krankenschwester-Kleid verleiht ihr ein pandaähnliches Aussehen.

Innerhalb der Geschichte dient Piyoko als Hauptkonkurrentin und häufige Gegenspielerin von Dejiko, wobei sie wiederholt versucht, sie zu fangen, und auf komische Weise immer wieder scheitert. Ihre Beziehung zu Dejiko ist von diesem anhaltenden Konflikt geprägt, obwohl ihre Auseinandersetzungen eher dem Humor dienen als echter Boshaftigkeit. Ihr Alltag besteht darin, Rik, Ky und Coo Anweisungen zu geben, die als ihre loyalen, aber oft unfähigen Untergebenen fungieren und sie bei ihren Lösegeldplänen unterstützen. Diese Begleiter dienen ihr auch als Ersatzfamilie in Abwesenheit ihrer Eltern.

Piyokos bemerkenswerteste Fähigkeit ist die Upchuck-Bazooka, ein Energiestrahl, den sie aus ihrem Mund abfeuert und der mit Dejikos Laser-Augenstrahl-Angriff vergleichbar ist. Doch wann immer sie versucht, sie gegen Dejiko einzusetzen, wird sie häufig selbst getroffen oder erleidet anderweitig die Konsequenzen ihres eigenen Angriffs. Im Laufe ihrer Auftritte bleibt sie eine beharrliche, aber sympathische Figur, die weniger durch echte Boshaftigkeit geprägt ist als durch ihre armutsbedingte Verzweiflung und ihre Unfähigkeit, ihre erfolgreichere Rivalin zu überwinden.