In einem fiktiven Land, das vom kaiserlichen China inspiriert ist, folgt die Geschichte Maomao, einer scharfsinnigen und giftbesessenen jungen Frau, die sich stillschweigend als Apothekerin im Vergnügungsviertel der Hauptstadt ausbildet. Ihr Leben nimmt eine abrupte Wendung, als sie von Banditen entführt und als niedrige Vertragsbedienstete in den Kaiserpalast verkauft wird, genauer gesagt in den Hinteren Palast, wo die hochrangigen Konkubinen des Kaisers residieren. Obwohl sie beabsichtigt, bis zum Ende ihrer Dienstzeit unauffällig zu bleiben, werden Maomaos Pläne durchkreuzt, als sie Gerüchte hört, dass die Säuglingserben des Kaisers lebensgefährlich erkranken. Mit ihrem umfangreichen Wissen über Medizin und Toxikologie identifiziert sie diskret die Quelle der Krankheit als vergiftetes Gesichtspuder. Obwohl sie versucht, anonym zu bleiben, weckt ihre Schlussfolgerung die Aufmerksamkeit von Jinshi, einem auffallend schönen und einflussreichen Eunuchen, der den Hinteren Palast beaufsichtigt.

Fasziniert von Maomaos Immunität gegen seinen Charme und ihrem brillanten Verstand, befördert Jinshi sie zu einer neuen Position als Hofdame und Giftprüferin für eine der bevorzugten Konkubinen des Kaisers, der gütigen und pragmatischen Gyokuyo vom Jade-Pavillon. Trotz ihrer Einwände, sie sei „nur eine bescheidene Dienerin“, wird Maomao wiederholt in Palastintrigen hineingezogen, da Jinshi ihr eine Reihe zunehmend komplexer medizinischer und forensischer Rätsel präsentiert. Diese reichen vom Beweis, dass ein angeblicher Doppelselbstmord tatsächlich Mord war, und der Aufdeckung, dass eine Geistergeschichte ein Fall von Kohlenmonoxidvergiftung ist, bis hin zur Diagnose einer bizarren Allergie und der Aufdeckung einer Verschwörung, die den Diebstahl von Zeremonialwerkzeugen und ein versuchtes Attentat umfasst.

Während der ersten Staffel vertieft sich die Erzählung über episodische Rätsel hinaus und enthüllt eine vielschichtige politische Verschwörung. Maomao deckt einen gegen Jinshi gerichteten Plan auf, der von der listigen Hofdame Suirei orchestriert wird, die ihr Wissen über Kräutermedizin nutzt, um ihren eigenen Tod vorzutäuschen und zu fliehen. Der Fall zwingt Maomao, ein unbehagliches Bündnis mit Lakan einzugehen, einem brillanten, aber gesichtsblinden Militärtaktiker, der sich später als ihr biologischer Vater entpuppt – ein Geheimnis, das mit ihrer eigenen schmerzhaften Vergangenheit im Bordell Verdigris House verbunden ist, wo ihre kranke Mutter Fengxian einst als Top-Kurtisane herrschte. Parallel dazu lüftet die Serie die Schichten von Jinshis Identität. Während er öffentlich als schöner Eunuch bekannt ist, wird nach und nach enthüllt, dass er überhaupt kein Eunuch ist, sondern heimlich der jüngere Bruder des Kaisers, der seine Abstammung verbirgt und Anaphrodisiaka einnimmt, um aus Gründen, die mit der ehemaligen Konkubine Ah-Duo zusammenhängen, im Hinteren Palast zu dienen. Die Staffel gipfelt darin, dass Maomao ihr Leben riskiert, um Jinshi vor einem fallenden Pfeiler zu retten, was zu einer schweren Beinverletzung führt, und endet mit der Aussicht auf weitere Abenteuer, während sich ihre komplizierte, langsam aufkeimende Beziehung inmitten der gefährlichen Politik des Hofes vertieft.