Airi Mizutani ist eine fröhliche und höfliche Schülerin an der Root Academy, erkennbar an ihren braunen Haaren, braunen Augen und ihrer Brille, und trägt meist ihre Schuluniform. Als Mitglied des Puzzle-Clubs erstellt sie begeistert Rätsel, obwohl sie zugibt, selbst nicht sonderlich geschickt im Lösen dieser zu sein.

Ihr Charakter erfährt eine deutliche Veränderung während einer Begegnung mit dem Orpheus-Orden. Mizerka, ein Mitglied des Ordens, spricht Airi in einer Spielhalle an und gibt ihr einen Orpheus-Ring. Als sie den Ring anlegt, durchläuft Airi eine drastische Persönlichkeitsveränderung: Sie wird hochintelligent und selbstbewusst und legt ihre übliche Tollpatschigkeit ab. In diesem veränderten Zustand lockt sie Nonoha in eine Falle, die darauf ausgelegt ist, Kaito dazu zu bringen, ein Greifautomaten-Rätsel mit strengen Zugbeschränkungen zu lösen.

Unter dem Einfluss des Rings setzt Airi das Rätsel hartnäckig zurück, sobald Kaito einer Lösung nahekommt. Schließlich tritt sie in einen gesteigerten „Orpheus-Zustand“ ein und präsentiert ein scheinbar unlösbares Rätsel, bevor sie zusammenbricht. Kaito löst das Rätsel, wobei sich herausstellt, dass Nonoha niemals in echter Gefahr war. Der Orpheus-Ring zerbricht dann, wodurch Airi vollständig zu ihrer ursprünglichen Persönlichkeit zurückkehrt, ohne bleibende Auswirkungen.

Später, während eines auf Rätsel fokussierten Camps, bittet Airi gemeinsam mit Miharu Nonoha um Hilfe bei den Essensvorbereitungen, was ihre Rückkehr zu normalen Clubaktivitäten und sozialen Interaktionen zeigt.